摘要:在分析(xī)我國電鍍(dù)廢水(shuǐ)處理現狀(zhuàng)的基礎上,結合國家相關政策法規,比較了電鍍廢水處理的各種(zhǒng)工藝流程,並對未來電鍍廢水處理的發展進(jìn)行(háng)展望,為電鍍行業實現“清潔生(shēng)產、節能減(jiǎn)排”提供參考(kǎo)。
1·電鍍廢水現狀(zhuàng)
隨(suí)著國民經濟的快速發展(zhǎn),我國工業(yè)廢水排放量大量增加,用於處理工業(yè)廢水的資金投入(rù)也隨之逐年攀升(shēng)。2006年我國工(gōng)業廢水總(zǒng)排放量已接近250億噸,約占總廢水(shuǐ)排放量的45%,同時該(gāi)年我(wǒ)國用於處理(lǐ)工業廢水的總投資額已近150億元(yuán)人民幣,接近(jìn)該年(nián)全國總工業汙染處理投資額的1/3,這給企業和國家帶來沉重的(de)經濟(jì)負擔和環保壓(yā)力。因(yīn)此響應國家(jiā)“清(qīng)潔生產,節能減排”號召,發展更為先進(jìn)、高效的工業廢水處理技術對實現國民經濟的(de)可持續發展意義重大。
據統計,2006年我國約(yuē)有電(diàn)鍍廠(chǎng)15000個,年均(jun1)電鍍廢水(shuǐ)排放(fàng)量(liàng)高達40億t,占總工業廢(fèi)水(shuǐ)排放量(liàng)的1/6,但(dàn)其中約有50%的電鍍廢(fèi)水未達到國家排放標準。長期以來,我國電鍍企(qǐ)業以大量消耗資(zī)源的粗放型經營為特點,與國外相比,我國電鍍(dù)行業存在明顯差距,據報道國外電鍍1m2的(de)鍍件平均用水量(liàng)僅為0.08t,而我國的平均用水量為(wéi)0.82t,是國外的10倍多,每年我國單對含重金屬電鍍廢水的處理費用就高達4億元以上(shàng)。電鍍廢水水(shuǐ)質複(fù)雜,涉及到各種重金屬離子和氰化(huà)物,有些還含致癌(ái)、致畸、致突變的劇毒物質,對人類(lèi)危害極大。這些電鍍廢水若未達(dá)到排放標準直接(jiē)進入環境,必定會對生態環境及人類產生廣泛而嚴重的(de)危害。另外,回收(shōu)電鍍廢水中的重金屬可以徹底全麵利用資源,極具經濟價值。因此電鍍廢水的治理是工(gōng)業廢水治理的重中之重(chóng)的問題。
2·國家相關政策
對於電鍍廢水處理,國(guó)家也在相關政策、法規上予以支持與鼓勵。《中(zhōng)華人(rén)民(mín)共和國國民經濟(jì)和社會(huì)發(fā)展(zhǎn)第十一個五年(nián)規劃綱要》第六(liù)篇二十四章第三節提出要加(jiā)強重金屬汙染治理的決(jué)心。電鍍廢水中(zhōng)因含有大量重金屬,所以電鍍廢水處理被列為國家十一五規劃的一(yī)個重(chóng)點(diǎn)項目。《中(zhōng)華人民共和國清潔生產促進法》自2003年1月1日起施行,該法第十九條規定“企業在進行(háng)技術(shù)改造過程中,應當對生產過程中產(chǎn)生的廢物(wù)、廢水和餘熱等進行綜(zōng)合利用或者循環使用;並采用能夠達到國家或者地方規(guī)定的汙染物排放標準和汙(wū)染物排放總(zǒng)量控製指標的汙染防治技術”,可見,對電鍍(dù)廢水的(de)處(chù)理和綜(zōng)合利用也是一種(zhǒng)企業清潔生產的一種體現(xiàn)。另外《中華人民共和(hé)國清潔生產(chǎn)促進法》法第三十五條規定“對利用廢物生產(chǎn)產品的和從廢物中回收原料的,稅務機關按照國(guó)家有關規定,減征(zhēng)或者免(miǎn)征增值稅(shuì)”,可見(jiàn)電(diàn)鍍(dù)廢水的處(chù)理是國家獎勵扶(fú)持的項目,若能提出一種有效地處理電鍍廢(fèi)水的工藝,必然會得到國家的大力(lì)支持及(jí)廣泛推廣。
國家發改(gǎi)委和(hé)國家環保總局於2005年(nián)5月編製《電鍍行業清潔生產評(píng)價指標(biāo)體係》,該法規定企業(yè)用指標體係檢查衡量本身清潔生產水平,使從(cóng)事相關管理活動的部門依據本指標體係審核企業的清潔生產。當前電鍍行業的主要環境問題(tí)是水汙染,指標體係中廢水處理占據很大比重,因此對電鍍廢水進(jìn)行處理和綜合利用,是一種非常必(bì)要的執法活動。國家環境保護總局科(kē)技標準司於2005年7月開始著手編製電鍍行業汙染物排放標準,並規定2008年起使用國標GB21900-2008對電鍍行業廢水排放進行標(biāo)準限(xiàn)值(zhí)。
3·電鍍廢水(shuǐ)處理方法
目前,我國處理電鍍廢水常用的方法有:化學法、生物法、物化法和電化學(xué)法四種。其(qí)中化學法包括:沉澱法、氧(yǎng)化(huà)法、還原法、中和法和氣浮法;生物法包括:生物絮凝法、生物吸附法和生物化學法;物化法包括(kuò)離子交換法、膜分離法、吸附法和蒸發濃縮法;電化學法包括原電(diàn)池法、電(diàn)滲析法、電凝聚氣浮法(fǎ)、電化學氧化法和電化(huà)學還原法。本文對這些處理電鍍廢水的方法進行總結,並對它們進行分析比較。
3.1 化學法
化學法是依靠氧化(huà)還原反應(yīng)或(huò)中和沉澱反應將有毒有害(hài)的物質分解為(wéi)無(wú)毒無(wú)害的物質,或者直接將重(chóng)金屬經沉澱(diàn)或氣浮從(cóng)廢水中除(chú)去。
(1)沉澱法(fǎ)。向電鍍廢水中投加沉澱劑,使之(zhī)與廢水中欲去除的汙染物發生直接的化學反(fǎn)應,形成難溶的固體物而分離去除,一般(bān)化學沉澱法處理廢水的缺點是達不到深度處理(lǐ)的效(xiào)果,須(xū)配合使(shǐ)用其它各種高(gāo)分子絮凝劑等。
(2)氧化法。通(tōng)過投加氧化劑,將電鍍廢水(shuǐ)中有毒(dú)物質氧(yǎng)化為無毒或低毒物,主要用於處理廢水中的(de)CN-、S2-、Fe2+、Mn2+等低價態(tài)離子及(jí)造成色度、味、嗅、的各種有機物以及致病(bìng)微生物。
(3)還原法。通過投加還原劑,將電鍍廢水中有毒(dú)物(wù)質還原為無毒或低毒物,主要(yào)用於處理廢水中Cr6+和Hg2+等高價態重金(jīn)屬離子。
(4)中(zhōng)和法。通過酸堿中和反應,調節電鍍廢水的酸堿(jiǎn)度,使其呈中性或接近中性或適宜下步處理的酸堿度範圍,主要用來處理電鍍廠的(de)酸洗廢水。另外用電石渣(zhā)作為中和劑處理酸廢水有較好(hǎo)的效果,可以達到“以廢治廢”的目的。
(5)氣浮法。氣浮法的原理(lǐ)是利用壓(yā)力容器工作水驟然減壓釋放的大(dà)量微氣泡,與電鍍廢水初步處理產生的凝聚狀物黏附在一起,使其比重小於水而浮到水麵上成為浮渣排除,從而使廢水得到淨化。化學法的優點是:投資少、處理裝置簡單、處理成本較低、安裝維修及操作容易。但(dàn)其缺點是處理效率低、出水水質差、處理深度淺、不能回收利用重金(jīn)屬以(yǐ)及產生汙泥量大。
3.2 生物法
利用微生(shēng)物處理電鍍(dù)廢水的研究源於20世紀80年代。生物法處理的機理在於互生(shēng)共生的關係,有著化學、物理和遺(yí)傳等三個層次的相互協作機製。一些微生物(wù)代(dài)謝產物能使廢水中的重金屬離子改變價態,同(tóng)時微(wēi)生物菌群本身還有較強的生物絮凝(níng)、靜電吸附作用,能夠吸附(fù)金(jīn)屬離子,使重金屬經固液分(fèn)離(lí)後進入菌泥餅,從而使得廢水達標排放或回用。
(1)生物(wù)絮凝法。利用微生物或(huò)微生(shēng)物產生的代謝物進行絮(xù)凝沉澱。目前,對重金屬有絮凝作用的生物絮凝劑約有十幾個品種(zhǒng),生物絮凝劑(jì)中的氨基和羥基可與Cu2+、Hg2+、Ag+、Au2+等重金屬離子形成穩定的鼇合物而(ér)沉澱下來。
(2)生物吸附法。利用生物體的化(huà)學(xué)結構及成分特性來吸附溶於水中的重金屬離子,再通過固液分離(lí)而去除金屬離(lí)子的方法。
(3)生物化(huà)學法。通過(guò)微生物處理含重金屬廢水,通(tōng)過微生物與金屬離(lí)子之間發生直接的化學反應,將可溶性離子轉化為不溶性化合物而去除。生(shēng)物法(fǎ)的優點是:選擇性強、吸附容量大、不使用化學藥劑;處理技術比較簡單、運(yùn)行費(fèi)用低,功能菌(jun1)對金屬離子的富集程度高(gāo)。另外生物法生成(chéng)汙泥量少(shǎo),汙泥中金屬濃度高,二次汙染明顯減少(shǎo),而且汙泥中重金屬易回收,回收率高。但其缺點是(shì)功能菌和廢(fèi)水中金屬離子的反應效率並不高,且培養菌種(zhǒng)的培養基消耗量較大,造(zào)成處理成本仍然較高,另外由於生物菌(jun1)的過量投加,水中的殘餘生(shēng)物還能繁(fán)殖可能還會(huì)造成二次(cì)水汙染。
3.3 物(wù)化法
物化法是利(lì)用離(lí)子交換或膜分離或吸附劑等方法去除電鍍廢水所含的雜質,其在(zài)工業上應用廣泛,通常與(yǔ)其它方法配合使用。
(1)離子(zǐ)交換(huàn)法。利用離子(zǐ)交換劑分離廢水中有害物質的方法,含重金屬廢(fèi)水通過離子交(jiāo)換劑時,交換器上的離子同水中的金屬離子進(jìn)行交換,達到去除水中金屬離子的目的。在電鍍工業上使用最普遍的是樹脂法,離子交換樹(shù)脂處理貴金屬(shǔ)廢水的經濟效益最為顯著。
(2)膜分離法。利用高分(fèn)子所具有的選擇性進(jìn)行物質分離的技術,包括電(diàn)滲析(xī)、反滲(shèn)透、膜萃取(qǔ)等。
(3)吸附法。利用吸附劑的獨特結構去(qù)除重金屬離子的(de)一種方法。傳統吸附劑有活性炭、腐植酸、聚糖(táng)樹脂、碴藻土等。
(4)蒸發濃縮法。對電鍍廢水進行蒸(zhēng)發,使重(chóng)金屬廢水得以濃縮(suō),並加以回收利用的一種(zhǒng)處理方法,一般(bān)適用於處理含(hán)鉻、銅、銀、鎳等含重金屬電鍍廢水。目前,一般將之(zhī)作為其它方法(fǎ)的輔助處(chù)理手(shǒu)段。物化法的優(yōu)點(diǎn)是:管理方便、易(yì)於實(shí)現(xiàn)自動化、分離效率高、深度處理效果好、出水可以回用,在廢水治理中應用廣(guǎng)泛。但物化法在不同程(chéng)度都存在著工藝複雜、能(néng)耗大(dà)、成本高(gāo)、占地麵積大、運轉費用高、有二次汙染等(děng)弊端。
3.4 電化學法
電化(huà)學法處理廢水應用起始於20世紀40年代,但直到60年代,隨著電力(lì)工業的發展,電化學法才被真正地用於廢水(shuǐ)處理過程。電(diàn)化學(xué)方法被稱為電鍍廢水處理的“環境友好”工藝。隨著電極材料的開發、反應(yīng)器的研製以及對傳統電化(huà)學工藝的改進,電(diàn)化學方法在電(diàn)鍍廢水治(zhì)理領域裏的應用(yòng)越來越廣闊。
(1)原電池法。以顆粒炭、煤渣或其他導電惰性物質為陰極,鐵屑為陽極,廢水中導電電解質起(qǐ)導電(diàn)作(zuò)用構成原電池,通(tōng)過原電池反應來達到處理廢水目的。
(2)電滲(shèn)析法。電滲析技術(shù)是膜分離技術(shù)的一種,它是將陰、陽離(lí)子交換(huàn)膜(mó)交替地排列於正負電極之間,並用特製的(de)隔板將其隔開,在電場作用下以電位差為推動力,利用離子交換膜的選擇透過性,把電解質從溶(róng)液中分離出來(lái),從而實現電鍍廢水的濃縮、淡化、精(jīng)製和提純。
(3)電凝聚氣浮法(fǎ)。采用可溶性陽極(Fe、Al等)材料(liào),生成Fe2+、Fe3+、Al3+等大量陽離子,通過(guò)絮凝生成Fe(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3等沉澱物,以去除水中的汙染物。同時,陰極上產生(shēng)大量的H2微氣(qì)泡(pào),陽極上產生大量(liàng)的O2微(wēi)氣(qì)泡,以這些(xiē)氣(qì)泡作為氣浮(fú)載體(tǐ),與絮凝汙物一(yī)起上浮。大(dà)量絮(xù)體在豐富的微氣泡攜帶(dài)下迅(xùn)速上浮,達到淨化水質的目的。
(4)電化(huà)學氧化法。利用陽極的高電位和有催化活(huó)性的陽極(jí)電極反應產生的具有強氧化(huà)能力的活性自(zì)由基來氧化降解電鍍廢水中有機物的一種氧化方法。
(5)電化學(xué)還(hái)原法通(tōng)過(guò)陰極發生還原反應而去除汙染物的方法。可(kě)分為兩類(lèi),一類是直(zhí)接還原,即汙染(rǎn)物直接在陰極上得到電子而發(fā)生還原;另一類是非直接還原,是利用(yòng)陰極的還原物來降解汙染物。電化學法的優點是(shì):(1)不需要(yào)另外添加氧化還原試劑,避免由於(yú)外加藥(yào)劑而引起的二次汙染;(2)反應速度快,產泥量少,出水水質穩定,易實現自動化操作;(3)處理時間短,設(shè)備容積小,占地麵積少;(4)可同時回收有價值金屬和去除有機物;
(5)兼具氣浮、絮凝、殺(shā)菌作用(yòng)。缺點是(shì):耗電量高、電極板消耗大、處理成本高;低(dī)濃度(dù)時電流效率低、電位窗(chuāng)口不夠寬;電極腐(fǔ)蝕(shí)、鈍化以(yǐ)及失活,易發生濃差(chà)極化而產生結垢;沉澱的氫氧化物組(zǔ)成並不穩定,有重被溶解的可能,可能會引起二次汙染。
4·展望
麵對日(rì)益(yì)嚴重的環境汙染問(wèn)題,作為當今我國三大汙染工業之一的(de)電鍍行業(yè),企(qǐ)業隻有實施清潔生產、節能(néng)減(jiǎn)排,才能應對越來越大的環境壓力,從而實現企(qǐ)業的可持續發展。當前電鍍行業的(de)主要(yào)環境問題是電(diàn)鍍廢水汙染,所以隻有先解決好電鍍廢水處理問題,電鍍企業才能提高自身市場競爭力,創造更多市場利潤,同時承擔企業應盡的社會責任。未來(lái)電鍍廢水處理的發展(zhǎn)將著(zhe)重以下四個方向:
(1)一體化技術(shù)是未來電鍍廢水處理(lǐ)技術的熱點。電鍍廢水因企業和工藝的差異,僅使用一種廢水處理方法往往有(yǒu)其局限性,達不到理想的效果。隻有根據電鍍廢水的成分,應用多種處理(lǐ)技術的一(yī)體化技術,才能達到理想效果,同時根據係統工程原則,合理安排好每種處(chù)理技術之間(jiān)的銜接。
(2)零(líng)排放技術必(bì)將是未來電鍍廢水處理技術發展(zhǎn)的方向。電鍍廢水是放錯位置的資源,實施循環經濟、推行清(qīng)潔生(shēng)產,提高電(diàn)鍍物質、資源的轉化率和循環利用率,從源頭上實現綠色電鍍(dù)技術,同時進行全(quán)過程控製,結合廢水綜合治理(lǐ),使得電鍍廢水(shuǐ)經處理後循環(huán)到電(diàn)鍍工藝流程中重新利用,從而不向周圍(wéi)環境排放電鍍廢水,最終實現電鍍廢水零排放。
(3)集中化也是未來電鍍廢水處(chù)理發展的一個趨勢。目前我國的電鍍企業點多麵廣,年電鍍量超過100萬m2的大型企業不足600家,電鍍企業產生的濃電鍍廢水(shuǐ)相對較少,而且較為分散,若每(měi)個電鍍廠(chǎng)都建立達標的廢水處理設備,必將給中小型電鍍廠沉(chén)重的經濟負擔。從經濟和環保的角度(dù)來看,可以考慮一個城市或一個地區集中回收,建(jiàn)立區域(yù)性的電鍍廢水的處理(lǐ)中心(類似城市汙(wū)水處理廠),以(yǐ)降低電鍍廢水處理的單位費用。
(4)電化學法是未來電鍍廢水處理技術中的主力軍,其最終發展的方向是(shì)價(jià)廉、高效、易操作。未來對電化學法的發展將著重三個方麵(miàn)的研究:①開發廉價、高效的電極,如采用非稀貴金屬電極材(cái)料並(bìng)應用圓柱形電極或立體(tǐ)電極刷;②設(shè)計新型的電(diàn)解槽,如流(liú)化床或多級串聯電極裝置;③推廣脈衝電源在電化學法中的應用,完善脈(mò)衝電解技術,從而突破傳統電化學法能耗(hào)較大的局限性,有效地降低能耗,大幅度提高電鍍廢水的(de)處理效率。

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